🗊Презентация Преспектива применения масс-спектрометрии в Вооруженных силах Российской федерации

Преспектива применения масс-спектрометрии в Вооруженных силах Российской федерации

Масс-спектрометрия (МС) (масс-спектроскопия, масс-спектрография, масс-спектральный анализ, масс- спектрометрический анализ)  Один из мощнейших способов качественной идентификации веществ, допускающий также и количественное определение. Можно сказать, что масс-спектрометрия — это «взвешивание» молекул, находящихся в пробе

Задачи МС Идентификация веществ Химический анализ смесей Элементный анализ Изотопный анализ Разделение изотопов

Для МС характерны Использование небольших навесок ( 1 мг и меньше) Высокая чувствительность все элементы периодической системы определяют с чувствительностью 10-12 г при использовании лазерных источников ионизации достигается чувствительность 10-19 г Универсальность – возможность анализа широкого круга объектов от элементов до сложных белковых молекул Высокая специфичность и селективность Недостаток масс-спектрометрии: это деструктивный метод анализа, и используемый образец нельзя восстановить для дальнейшего анализа или синтеза

Масс-спектрометр — это вакуумный прибор, использующий физические законы движения заряженных частиц в магнитных и электрических полях, и необходимый для получения масс-спектра Масс-спектрометр — это вакуумный прибор, использующий физические законы движения заряженных частиц в магнитных и электрических полях, и необходимый для получения масс-спектра

Блок-схема масс-спектрометра 1 – система ввода образца 2 – источник ионизации с ускорителем ионов 3 – масс-анализатор (устройство для разделения ионов) 4 – детектор 5 – измерительное или регистрирующее устройство Чтобы исключить соударение ионов с другими атомами или молекулами, анализ происходит в вакууме (в ионизаторе давление 10–3 – 10–4 Па, в масс-анализаторе - 10–3 – 10–8 Па)

Принцип метода Пробу вводят в источник ионизации, где молекулы ионизируются Образующиеся положительные ионы выводятся из зоны ионизации, ускоряются электрическим полем и одновременно фокусируются в пучок. Нейтральные молекулы удаляются вакуум-насосом Поток ускоренных ионов попадает в масс-анализатор, где ионы разделяется по массе Разделенные пучки ионов попадают в детектор, где ионный ток преобразуется в электрический сигнал, который усиливается и регистрируется

Система ввода пробы Непрямой способ - пробу вводят в ионизатор в газообразном состоянии. Жидкие и твердые пробы испаряют(~500 °С) в вакуумной камере, и пары через специальное отверстие поступают в ионизатор ! Количество вводимой пробы не превышает нескольких микромолей, чтобы не нарушить вакуум внутри прибора ! Прямой способ - используется для труднолетучих проб. Образец непосредственно вводят в ионизатор с помощью штанги через систему шлюзовых камер ! В этом случае потери вещества значительно меньше, масса пробы - несколько нг ! Анализируемое вещество поступает в масс-спектрометр в ходе хроматографического разделения ! В настоящее время сочетание газовой и жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии (ГХ-МС, ЖХ-МС) в режиме on-line используют для рутинного анализа во многих областях аналитической химии !

Способы ионизации Способы ионизации атомов и молекул зависят от конкретной цели анализа

Методы ионизации пробы

Масс-анализаторы Масс –анализатор – устройство для разделения ионов в соответствии с отношением m/z Существует более 10 типов динамических масс- анализаторов  Основные типы масс-анализаторов Магнитные Квадрупольные Времяпролетные Ионная ловушка

Квадрупольный масс-анализатор В квадрупольном масс-анализаторе ионный пучок направляют в пространство между четырьмя параллельными электродами Это стержни (0,6 х15 см) из нержавеющей стали, одна пара по диагонали противоположных стержней заряжена положительно, другая - отрицательно Одновременно на электроды наложено высокочастотное переменное напряжение

Детекторы ионов

Представление масс-спектров На графике по оси абсцисс откладывается отношение массы иона к его заряду, m/z, а по оси ординат - интенсивность, характеризующая относительное количество ионов данного вида Интенсивность выражается в процентах по отношению к полному ионному току (суммарной интенсивности всех ионов в масс-спектре) или по отношению к максимальной интенсивности ионного тока в масс-спектре

Анализ по масс-спектрам 1. Определение молярной массы Источник информации – положение молекулярного пика М+ или его производных (М+1)+ (М–1)+ 2. Определение брутто-формулы – используют соотношение интенсивностей пиков изотопов элементов (Например, число атомов углерода в молекуле определяют по интенсивности пика иона с массой (М+1)+ - он имеет такую же структуру, но содержит атомы 13С . Содержание этого изотопа в природе - 1,1%, поэтому интенсивность пика иона с изотопом 13С равна 1,1n%, где n – число атомов углерода 3. Определение структуры органических соединений - основано на изучении пиков «осколочных» ионов

Построение масс-хроматограммы Для построения масс-хроматограммы берут интенсивности пиков нескольких ионов из каждого записанного масс-спектра и строят график зависимости этих интенсивностей от номера масс- спектра, соответствующего времени удерживания

Элементный анализ Для ионизации образцов используют электрическую искру, индуктивно связанную плазму, тлеющий разряд Искровую ионизацию применяют для твердых проб, используют масс-анализатор с двойной фокусировкой Абсолютный предел обнаружения 10-12 г, одновременно можно определять до 60-70 элементов При использовании ИСП или тлеющего разряда применяют квадрупольные масс-анализаторы МС с ИСП – очень важный метод анализа растворов, позволяющий определять любые элементы (с m/z начиная от 3) и пределом обнаружения 0,1-10 частей на миллион (10–5 –10–3%)

Библиотеки масс-спектральных данных NIST 07, NIST 08 – библиотеки масс-спектральных данных, созданные и поддерживаемые Национальным институтом стандартизации и технологии США, около 300 000 масс-спектров. WILEY 07 – библиотека масс-спектральных данных, созданная профессором Мак-Лафферти, при участии Национального бюро стандартов США, около 450 000 масс-спектров, во многом пересекается с библиотеками NIST. Библиотеки, созданные и поддерживаемые в НИОХ СО РАН, по природным соединениям, веществам, часто используемым в синтезах химиками НИОХ СО РАН, продуктам и полупродуктам синтезов – суммарно до 10 000 масс-спектров. Содержат, помимо самих масс-спектров, информацию о методе записи хроматограммы, из которой взят масс-спектр, время удержания или индекс удержания.

Вывод Масс-спектрометрия является одним из мощнейших методов определения веществ. Благодаря этому методу мы можем определить состав боевого отравляющего вещества,который был применён противником.И использовать эти данные для защиты жизни и здоровья личного состава.

Источники Масс-спектрометрия. Аппаратура, толкование и приложения / Рольф Экман, Ежи Зильберинг, Энн Вестман-Бринкмальм, Агнешка Край Москва:Техносфера,2013. Масс-спектрометрия в органической химии. /Альберт Лебедев Москва:Техносфера,2015. Масс- спектрометрия для анализа объектов окружающей среды. /Альберт Лебедев Москва:Техносфера,2015.