Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему Оскар Уайльд

Нажмите для полного просмотра!

– / 48

Содержание ▲

Вы можете ознакомиться и скачать Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему Оскар Уайльд. Презентация содержит 48 слайдов. Презентации для любого класса можно скачать бесплатно. Если материал и наш сайт презентаций Вам понравились – поделитесь им с друзьями с помощью социальных кнопок и добавьте в закладки в своем браузере.

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1

Описание слайда:

Лучший способ избавиться от искушения – поддаться ему Оскар Уайльд

Слайд 2

Описание слайда:

Реакции ароматического нуклеофильного замещения

Слайд 3

Описание слайда:

Реакции SNAr Ar-B + C-  ArC + B-

Слайд 4

Описание слайда:

Ароматические соединения Характерны реакции замещения, в первую очередь электрофильного, вследствие высокой электронной плотности ароматического кольца, которое притягивает положительные, а не отрицательные частицы.

Слайд 5

Описание слайда:

Нуклеофильное замещение в ароматических и гетероароматических системах 1) реакции, активируемые электроноакцепторными группами в орто- и пара-положениях к уходящей группе; 2) реакции, катализируемые очень сильными основаниями и протекающие через образование ариновых интермедиатов; 3) реакции, инициируемые донорами электронов; 4) реакции, в которых азот в соли диазония замещается нуклеофилом

Слайд 6

Описание слайда:

SNAr нуклеофуги - уходящие частицы: Hal-, RO-, NO2- и др., в том числе и водород. Эта область органической химии в последние десятилетия особенно интенсивно развивается, в ней было открыто несколько новых механизмов.

Слайд 7

Описание слайда:

SNAr (сходен с тетраэдрическим)

Слайд 8

Описание слайда:

SNAr Ускоряется в присутствии электроноакцепторных заместителей (особенно в орто- и пара-положениях), катализаторов, -коплексованием, в гетероциклах атомом азота ( и -положения), N-оксидной функцией Тормозится в присутствии электронодонорных заместителей

Слайд 9

Описание слайда:

Классический механизм SNAr -комплексы Джексона-Мейзенгеймера-Яновского могут быть обнаружены спектроскопическими методами (особенно ЯМР).

Слайд 10

Описание слайда:

Соль Мезенгеймера 1902 г. – ЯМР, РСА

Слайд 11

Описание слайда:

SNAr Первая стадия – лимитирующая X = Cl, Br, I, SOPh, SO2Ph kmax/kmin=5

Слайд 12

Описание слайда:

SNAr Реакционная способность уходящих групп F, NO2, OTs, SOPh, Cl, Br, I, N3, OAr, OR, SR, SO2R, NH2

Слайд 13

Описание слайда:

SB-GA (Specific Base - General Acid) Баннет: протекает через образование цвитерионного -комплекса (часто депротонирование –лимитирующая стадия)

Слайд 14

Описание слайда:

SNAr с переносом электрона Присутствие радикалов было доказано методом ЭПР

Слайд 15

Описание слайда:

SNAr с переносом электрона

Слайд 16

Описание слайда:

Ариновый и гетероариновый механизм Робертс в 1953 году:

Слайд 17

Описание слайда:

Ариновый и гетероариновый механизм побочные реакции циклоприсоединения, Дильса-Альдера и др. В 1973 г. Чапман выделил бензин в матрице аргона при 80К (ИК спектр)

Слайд 18

Описание слайда:

Ариновый и гетероариновый механизм

Слайд 19

Описание слайда:

Ариновый и гетероариновый механизм Отщепляется более кислый водород (акцепторы – от орто-положения)

Слайд 20

Описание слайда:

Ариновый и гетероариновый механизм

Слайд 21

Описание слайда:

Ариновый и гетероариновый механизм

Слайд 22

Описание слайда:

Ариновый и гетероариновый механизм

Слайд 23

Описание слайда:

Механизм SRN1 Баннет и Ким 1970 г.

Слайд 24

Описание слайда:

Механизм SRN1 2:1 = 1.46

Слайд 25

Описание слайда:

Механизм SRN1 Для йода 2:1 = 0.63 или 2:1 = 5.9 В присутствии радикальных ловушек 2:1 = 1.5 В присутствии металлического калия только продукты без перегруппировки

Слайд 26

Описание слайда:

SRN1 ArX + e  [ArX]-. [ArX]-.  Ar. + X- Ar. + Y-  [ArY]-. ArX + [ArY]-.  [ArX]-. + ArY

Слайд 27

Описание слайда:

SRN1 Не нужна активация сильно электроноакцепторными группами Отсутствует чувствительность к стерическим препятствиям Эффективно фотостимулирование или электрохимическое инициирование

Слайд 28

Описание слайда:

SRN1 Метод позволяет превратить: PhOH  PhNH2

Слайд 29

Описание слайда:

SN1Ar ArN2+  N2 + Ar+ (медленно) Ar+ + Nu-  Ar-Nu Ph+ + H2O  PhOH2+ PhOH2+  PhOH + H+

Слайд 30

Описание слайда:

SN1Ar Ar+ + CH3OH  Ar-OCH3 + H+ Ar+ + I-  ArI Ar+ + CN- ArCN

Слайд 31

Описание слайда:

SN1Ar 1) Скорость не зависит от [Nu] 2) Влияние заместителей в ароматическом кольце 3) Ar15N+N  ArN+N15

Слайд 32

Описание слайда:

SN(ANRORC) Этот механизм был открыт Ван-дер-Плассом в 70-е гг. Название раcшифровывается - присоединение нуклеофила, раскрытие ароматического кольца, закрытие цикла.