🗊Презентация Полиазометины (полишиффовы основания)

ПОЛИАЗОМЕТИНЫ (Полишиффовы основания) Подготовили: Кувшинов И.Р. Писарева Е.А. Группа: ХЕБО-01-14

СИНТЕЗ ПОЛИАЗОМЕТИНОВ Азометины Основания Шиффа или азометины – это продукты конденсации первичных аминов и карбонильных соединений, N-замещенные имины, органические соединения общей формулы R1R2C=NR3, в которых азот связан с арильной или алкильной группой, но не с водородом. Данный класс соединений был открыт немецким химиком Хьюго Шиффом в 1864 году. Подкласс оснований Шиффа, синтезированных путем конденсации анилина и его производных с карбонильными соединениями, то есть N-фенилимины, называется анилы. Процесс образования азометинов обратим и равновесие может быть сдвинуто в сторону образования продуктов путем удаления воды. Обычно, это кристаллические или маслообразные вещества, нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях. Часто образование оснований Шиффа является одним из методов защиты функциональных групп в органическом синтезе.

Механизм синтеза азометинов: Механизм синтеза азометинов: Сначала нуклеофильный амин взаимодействует с альдегидом, где углерод карбонильной группы имеет частичный положительный заряд, с последующей потерей протона азотом и протонированием кислорода. Чтобы упростить удаление воды, применяют вспомогательные вещества – обычно – кислоты Льюиса (чаще всего это ZnCl2, TiCl4 и т.п.), которые ускоряют нуклеофильную атаку аминов на карбонильную группу, а также в качестве дегидратирующих агентов для удаления воды на второй стадии.

Полиазометины Полиазометины Полиазометины с –C=N– группой в основной цепи получают чаще всего путем поликонденсации диаминов с диальдегидами, хотя возможна и конденсация азометинсодержащих мономеров по группам, отличным от альдегидной и аминогрупп. При этом мономеры, имеющие изогнутую структуру, или содержащие длинные алифатические фрагменты, могут конденсироваться как в линейные полимеры, так и в циклические олигомеры. Полишиффовы основания можно получить также путем поликонденсации мономеров, которые уже содержат азометиновую группу. Но и этот метод может иметь свои трудности.

Полимер с упорядоченной структурой поверхности (рис. 1) Полимер с упорядоченной структурой поверхности (рис. 1)

Примеры азометиновых полимеров

СВОЙСТВА АЗОМЕТИНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Полимеры на основе азометинов имеют много полезных свойств, таких как термическая стабильность, жидкокристаллические свойства, способность к волокнообразованию, нелинейно-оптические и люминесцентные свойства, электропроводимость и способность к хелатообразованию.

Свойства полиазометинов: Жидкокристаллические Нелинейно-оптические Электропроводящие

АЗОМЕТИНОВЫЕ ПОЛИМЕРЫ ИЗОГНУТОЙ СТРУКТУРЫ Согласно рекомендации ИЮПАК, изогнутые (бананообразные, бумерангоподобные) молекулы состоят из двух мезогенных групп, связанных через центральную жесткую группу таким образом, чтобы не иметь линейной структуры:

ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИАЗОМЕТИНОВ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ Как видно из представленного материала, полимеры, содержащие азометиновые фрагменты в основной или боковой цепи, являются важными компонентами для новых разработок и усовершенствования целого ряда технических устройств. Наличие такого комплекса свойств, как термостойкость, нелинейно оптические отклики и жидкокристалличность делает возможным создание материалов, в котором один полимер сможет заменить собой многокомпонентные системы.

Список литературы: Neuse, E.W. Poly(ferrocenylazomethines) / E.W. Neuse, H. Ros- enberg, R.R. Carlen // Macromolecules – 1968. – Vol. 1, № 5. – P. 424–430. Turek, W. Propylene Oxidation over Poly(azomethines) Doped with Heteropolyacids / W. Turek, E. Stochmal-Pomarzanska, A. Pron, J. Haber // J. Catal. – 2000. – Vol. 189. – P. 297–313. Wang, L. A sensitive Schiff-base fluorescent indicator for the de- tection of Zn2+ / L. Wang, W. Qin, W. Liu // Inorg. Chem. Commun. – 2010. – Vol. 13. – P. 1122–1125 Pethe, G.B. Synthesis and Characterization of Some Chelate Polymers of polySchiff base Ligand / G.B. Pethe, A.R. Yaul, J.B. Devhade, A.S. Aswar // Der Pharma Chemica – 2010. – Vol. 2, № 3. – P. 301–308. Khuhawar, M.Y. Synthesis and characterization of some new Schiff base / M.Y. Khuhawar, M.A. Mughal, A.H. Channar // Eur. Polymer J. – 2004. – Vol. 40. – P. 805–809.