Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания

Нажмите для полного просмотра!

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №2

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №3

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №4

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №5

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №6

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №7

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №8

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №9

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №10

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №11

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №12

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №13

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №14

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №15

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №16

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №17

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №18

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №19

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №20

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №21

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №22

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №23

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №24

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №25

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №26

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №27

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №28

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №29

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №30

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №31

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №32

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №33

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №34

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №35

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №36

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №37

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №38

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания, слайд №39

Содержание ▲

Вы можете ознакомиться и скачать презентацию на тему Динамическая модификация неполярных фаз аналитами, как причина аномальной температурной зависимости индексов удерживания. Доклад-сообщение содержит 39 слайдов. Презентации для любого класса можно скачать бесплатно. Если материал и наш сайт презентаций Mypresentation Вам понравились – поделитесь им с друзьями с помощью социальных кнопок и добавьте в закладки в своем браузере.

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1

Описание слайда:

Динамическая модификация неполярных фаз аналитами как причина аномальной температурной зависимости газохроматографических индексов удерживания

Слайд 2

Описание слайда:

Цели работы — выявление основных факторов, снижающих воспроизводимость газохроматографических индексов удерживания: аномалии температурной зависимости индексов удерживания, эффекты перегрузки хроматографических колонок, в том числе особенности влияния относительных количеств целевых и реперных компонентов; — детальная характеристика эффекта динамической модификации неподвижной фазы хроматографической колонки аналитами, поскольку установлено, что именно этот эффект определяет аномалии температурной зависимости индексов удерживания;

Слайд 3

Описание слайда:

Индексы удерживания

Слайд 4

Описание слайда:

Условием идентификации на основании RI является следующее неравенство: | RIэксп – RIсправ | ks(RIсправ), где s(RIсправ) – стандартные отклонения статистически обработанных межлабораторных значений RI идентифицируемого аналита на стандартных неподвижных фазах; k – переменный коэффициент , позволяющий регулировать однозначность ответов и ожидаемое число ошибок идентификации I рода. Значения s(RIсправ) определяют надежность и однозначность идентификации

Слайд 5

Описание слайда:

Индексы удерживания являются наиболее воспроизводимыми межлабораторными инвариантами Для них типична температурная зависимость RI(T) = RI(T0) + (T – T0),  = dRI/dT

Слайд 6

Описание слайда:

Индексы удерживания Некоторые оценки  = dRI/dT

Слайд 7

Описание слайда:

Аномальная температурная зависимость RI(T) тимола на неполярной фазе HP-5

Слайд 8

Описание слайда:

2002 – 2003, M. Gordenyi, e.a. Зависимость RI полярных соединений (CH3NO2, C2H5CN, etc.) на неполярной неподвижной фазе (НР-1) от температуры нелинейна (имеет минимум):

Слайд 9

Описание слайда:

Характеристики полярности Классические характеристики полярности в органической химии – диэлектрическая проницаемость (ε) и дипольный момент (μ).

Слайд 10

Описание слайда:

Проверка зависимости RI(T) Условия газохроматографического анализа Газовый хроматограф: универсального назначения Хроматэк-Кристалл 5000.2; Детектор: ПИД (T = 180 0C); Хроматографическая колонка: капиллярная со стандартной неполярной неподвижной фазой BPX- 1 (l = 10 m, i.d. = 0, 53 mm, толщина пленки = 2,65 μm, max T = 370 0C); Газ-носитель - N2, поток - 4, 9 мл/мин, v = 48,5 см/сек, сброс: 32,9 мл/мин (1 : 6.7); Испаритель: T = 150 0C; Кратность определений индексов при каждой температуре: 2-4.

Слайд 11

Описание слайда:

1-нитропропан (m = 4.5 мкг)

Слайд 12

Описание слайда:

Диметилформамид (m=16.9 мкг)

Слайд 13

Описание слайда:

Диметилсульфоксид (m = 4.9 мкг)

Слайд 14

Описание слайда:

1-Пентанол (m = 6.1 мкг)

Слайд 15

Описание слайда:

1-Нитропропан (m =15 мкг)

Слайд 16

Описание слайда:

Диметилформамид (m = 4.3 мкг)

Слайд 17

Описание слайда:

Влияние дозы на вид температурной зависимости

Слайд 18

Описание слайда:

Оценка значений факторов асимметрии

Слайд 19

Описание слайда:

Изменение A* при понижении температуры для ДМФА (m = 4.3 мкг)

Слайд 20

Описание слайда:

Фрагменты хроматограмм диметилформамида (m = 4.3 мкг) между двумя соседними реперными н-алканами (C7 и С8), иллюстрирующие изменение асимметрии его пиков в зависимости от температуры

Слайд 21

Описание слайда:

«Перегрузка» хроматографической колонки До настоящего времени термин «перегрузка» не имеет четкого определения и нередко воспринимается на интуитивном уровне.

Слайд 22

Описание слайда:

Зависимость индексов удерживания от дозируемых количеств перегрузки

Слайд 23

Описание слайда:

Критерии перегрузки, основанные на непосредственно измеряемых параметрах хроматографических пиков (критерий III)

Слайд 24

Описание слайда:

Слайд 25

Описание слайда:

Оценки границ перегрузки по критерию IV хорошо согласуются с оценками по критерию III (12–24 мкг в хроматографической зоне, среднее значение 17 ± 4 мкг).

Слайд 26

Описание слайда:

Концепция динамической модификации неполярной фазы в газовой хроматографии полярными аналитами. Численное моделирование зависимости RI(T)

Слайд 27

Описание слайда:

Графические зависимости RI(T) по результатам численного моделирования

Слайд 28

Описание слайда:

Значения RI (при 0 °C) в зависимости от параметра M по результатам численного моделирования соотношения

Слайд 29

Описание слайда:

Аномалии температурных зависимостей RI(T) полярных соединений на неполярных фазах – одна из причин асимметричного распределения справочных значений их RI

Слайд 30

Описание слайда:

Возможность частичного разделения энантиомеров на колонке с ахиральной неподвижной фазой – еще один пример проявления эффекта динамической модификации неподвижной фазы аналитами в газовой хроматографии

Слайд 31

Описание слайда:

Слайд 32

Описание слайда:

Выводы Показано, что температурные коэффициенты газохроматографических индексов удерживания не во всех случаях являются хроматографическими инвариантами. Для некоторых полярных веществ на неполярных фазах эти коэффициенты меняют знак в зависимости от количества аналита в хроматографической зоне. В результате рассмотрения известных ранее критериев массовой перегрузки хроматографических колонок предложено несколько новых их вариантов, обеспечивающих получение сопоставимых значений границ перегрузки для разных аналитов. Критически переосмыслена известная с середины 1990-х гг. аномальная температурная зависимость индексов удерживания, заключающаяся в изменении знаков температурных коэффициентов индексов при разных температурах. Показано, что этот эффект обусловлен динамической модификацией неполярной полярными аналитами и не связан с перегрузкой хроматографических систем.

Слайд 33

Описание слайда:

Предложена физико-химическая модель эффекта динамической модификации неполярных фаз полярными аналитами, основанная на известных принципах хроматографии. Предложена физико-химическая модель эффекта динамической модификации неполярных фаз полярными аналитами, основанная на известных принципах хроматографии. Показана связь между аномальной температурной зависимостью индексов удерживания и вариациями фактора асимметрии (А) хроматографических пиков полярных соединений. Установлено, что увеличение коэффициентов температурной зависимости с повышением температуры сопровождается c уменьшением значения (A). Концепция динамической модификации неполярных фаз аналитами в газовой хроматографии позволила предсказать, объяснить и на примере (+) и (-)-α-пиненов экспериментально подтвердить возможность частичного разделения энантиомеров на ахиральных фазах.

Слайд 34

Описание слайда:

Исследования проведены с использованием оборудования ресурсного центра Научного парка СПбГУ «Ресурсный Образовательный Центр по направлению химия»

Слайд 35

Описание слайда:

Слайд 36

Описание слайда:

Pavlovskii A.A., Zenkevich I.G. Anomalous temperature dependence of gas chromatographic retention indices of polar compounds on non-polar phases // Abstr. IX Internat. Conf. “Mendeleev-2015”. St. Petersburg, April 7-10, 2015. P. 411. Pavlovskii A.A., Zenkevich I.G. Anomalous temperature dependence of gas chromatographic retention indices of polar compounds on non-polar phases // Abstr. IX Internat. Conf. “Mendeleev-2015”. St. Petersburg, April 7-10, 2015. P. 411. Zenkevich I.G., Pavlovskii A.A., Heberger K. Anomalous temperature dependence of retention indices of polar compounds on non-polar phases // Abstr. 38th Internat. Symp. on Capillary Chromatography. Riva del Garda, Italy, May 18-23, 2014. A. 02. Зенкевич И.Г., Павловский А.А. Особенности и критерии перегрузки газохроматографических систем // Тез. докл. 3-го Всерос. симп. «Кинетика и динамика обменных процессов». Воронеж, окт. 2014 г. 392 с. С. 119-121. Pavlovskii A.A., Zenkevich I.G. Criteria for overloading of gas chromatographic systems // Abstr. IX Internat. Conf. “Mendeleev-2015”. St. Petersburg, April 7-10, 2015. P. 412. Zenkevich I.G., Pavlovskii A.A. Features and criteria for overloading of gas chromatographic systems // Abstr. XV Congreso Latinoamericano de Chromatografia y Tecnicas Afines. Cartagena de Indias, Colombia, Sept. 29 – Oct. 04, 2014. Зенкевич И.Г., Павловский А.А. Сравнительная характеристика факторов, определяющих межлабораторную воспроизводимость газохроматографических индексов удерживания // Тез. докл. IV Всерос. симп. «Кинетика и динамика обменных процессов». Сочи, 01-08 ноября 2015 г. Павловский А.А., Зенкевич И.Г. Аномальная температурная зависимость газохроматографических индексов удерживания полярных соединений на неполярных фазах // Тез. докл. Всерос. конф. «Теория и практика хроматографии». Самара, май 2015 г. 284 с. С. 69. Zenkevich I.G., Pavlovskii A.A. Effects of dynamic modification of stationary phases by analytes in gas chromatography. Partial separation of enantiomers. Abstr. 40th Internat. Symp. on Capillary Chromatogr. Riva del Garda, Italy, May 29 – June 03, 2016. A.01.

Слайд 37

Описание слайда:

Слайд 38

Описание слайда:

Слайд 39

Описание слайда:

Для оценки максимальных количеств аналитов lim(m), дозирование которых еще не приводит к перегрузке колонок, рекомендовано использовать следующее соотношение: lim (m) ~ k  d5/2L1/2 = k df d3/2L1/2 , where k – размерный коэффициент пропорциональности (зависит от химической природы аналитов и неподвижных фаз); d – диаметр колонки; df - толщина пленки неподвижной фазы;  = df / d; L – длина колонки. Из-за сложностей оценок значений коэффициента k это соотношение более применимо не для абсолютных вычислений, а для сравнения границ перегрузки различных колонок.