🗊Презентация Диеновые углеводороды CnH2n-2

Диеновые углеводороды CnH2n-2

I. Классификация диеновых углеводородов 1. Диены с кумулированными связями:  CH2 = C =CH2 аллен CH2 = C = CH – CH3 метилаллен 2. Диены с сопряженными связями: CH2 = C – CH = CH2 изопрен | CH3 CH2 = CH – CH = CH2 дивинил 3. Диены с изолированными связями: CH2 = CH – CH2 – CH = CH2 дивинилметан CH2 = CH – CH2 – CH2 – CH = CH2 диаллил

1. Эмпирическая (тривиальная) номенклатура: CH2 = C = CH2 аллен CH2 = CH – CH = CH2 дивинил CH2 = C – CH = CH2 изопрен | CH3 CH2 = CH – CH = CH – CH3 пиперилен II. Изомерия и номенклатура диеновых углеводородов

CH2 = C = CH2 пропадиен 1 2 3 4 CH2 = C = CH – CH3 бутадиен – 1,2 1 2 3 4 CH2 = CH – CH = CH2 бутадиен – 1,3 1 2 3 4 CH2 = C – CH = CH2 2 – метилбутадиен – 1,3 | CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 | 7 8 CH2 = CH – CH2 – CH – CН – C = CH – CH3 | | CH3 CH2 | CH3 4,6 – диметил – 5 – этилоктадиен – 1,6 2. Систематическая номенклатура

III. Способы получения диеновых углеводородов Способы получения дивинила (бутадиена) 1) двухстадийное дегидрирование бутана Al2O3+Cr2O3 CH2 = CH – CH2 – CH3 Fr2O3+Cr2O3 CH3 – CH2 – CH2 – CH2 -H2 CH3 - CH = CH – CH3 -H2 CH2 = CH – CH= CH2

2) реакция Лебедева Al2O3+ZnO C2H5OH CH3 – C = O + H2 | H CH3 – C = O + H – CH2 – C = O CH3 – CH – CH2 – C = O | | | | H H OH H CH3 – CH – CH2 – C = O + H2 CH3 – CH – CH2 – CH2 - OH | | | OH H OH CH2 – CH – CH2 – CH2 – OH CH2 = CH – CH = CH2 | OH

3) реакция Реппе (синтез бутадиена из ацетилена и формальдегида) +2H2 CH2 = O + CH Ξ CH + CH2O CH2 – C Ξ C – CH2 CH2 – CH2 – CH2– CH2 | | | | OH OH OH OH OH – CH2 – CH2– CH2 – CH2 – OH CH2 = CH – CH = CH2 -H2O 4) реакция Принса (конденсация пропилена с формальдегидом) CH2= CH – CH3 + 2 CH2 = O CH2 = CH – CH = CH2 CH3 | CH = CH2 --- CH2 CH3 – CH – CH2 – CH2 ¦ || | | CH2 = CH – CH = CH2 O = CH2 --- O O – CH2 – O -CH2O -H2O

2. Способы получения изопрена 1) дегидрирование изопентана CH3 | CH3 – CH – CH2 – CH3 C H3 – C = CH – CH3 | CH3 Fr2O3+Cr2O3 CH2 = C – CH2 – CH3 | -H2 CH3 CH3 – CH – CH = CH2 | CH3 CH2 = C – CH = CH2 изопрен -H2 | CH3

2) реакция Принса (получение изопрена взаимодействием изобутилена с формальдегидом) CH3 CH3 | | CH3 – C = CH2 + 2 CH2 = O CH2 = C – CH = CH2 + CH2O + H2O изобутилен формальдегид CH3 CH3 | 4| 5 6 CH3 – C = CH2 --- CH2 CH3 – C – CH2 – CH2 ¦ || 3 | 2 1 | O = CH2 - - O O – CH2 – O 4,4-диметил-1,3-диоксан CH3 CH3 | | CH3 – C – CH2 – CH2 CH2 = C – CH = CH2 + CH2O + H2O | | O – CH2 – O

3) синтез изопрена из пропилена +H + CH3 – CH = CH2 CH3 – CH – CH3 + + CH3 – CH + CH2 = CH – CH3 CH3 – CH – CH2 – CH – CH3 | | CH3 CH3 + CH3 – C – CH2 – CH2 – CH3 CH3 – C = CH – CH2 – CH3 | - Н | CH3 CH3 CH3 – C = CH – CH2 – CH3 CH2 = C – CH = CH2 + CH4 | | CH3 CH3

4) реакция Фаворского CH ≡ CH + KOH CH ≡ CK + H2O ацетилен ацетиленид калия OK | CH3 – C = О + KC ≡ CH CH3 – C – C ≡ CH | | CH3 CH3 ацетон OK OH | | CH3 – C – C ≡ CH + H2O CH3 – C – C ≡ CH + KOH | | CH3 CH3 диметилацетиленилкарбинол OH OH | Pd | -H2O CH3 – C – C ≡ CH + H2 CH3 – C – CH = CH2 CH2 = C – CH = CH2 | | | CH3 CH3 CH3 изопрен

IV. Строение сопряжённых диеновых углеводородов 1 2 3 4 CH2 = CH – CH = CH2 дивинил (1,3 - бутадиен) гибридизация – sp2 валентный угол - 120 о длина связи между C2 и C3 - 0,146 нм длина связей между C1, C2 и C3, C4 - 0,136 нм.

V. Химические свойства 1. Реакция гидрирования Pt, Pd, Ni CH3 – CH2 – CH = CH2 +H2 CH2 = CH –CH = CH2 + H2 +H2 CH3 – CH = CH – CH3 CH3 – CH2 – CH2 – CH3 2. Реакция галогенирования 1,2 CH2 – CH – CH = CH2 | | CH2 = CH – CH = CH2 + Cl2 Cl Cl 1,4 CH2 – CH = CH – CH2 | | Cl Cl  

6. Реакция димеризации 1,2 и 1,2 CH2 – CH – CH = CH2 | | CH2 – CH – CH = CH2 3,4 и 3,4 CH2 = CH – CH –CH2 | | CH2 = CH – CH = CH2 CH2 = CH – CH – CH2 + → 1,2 и 1,4 CH2 = CH –CH = CH2 CH2 – CH – CH = CH2 | | CH2 CH2 | | CH = CH 1,4 и 1,4 CH = CH | | CH2 CH2 | | CH2 CH2 | | CH = CH