Синтез индолов по Неницеску - презентация, доклад, проект скачать

Нажмите для полного просмотра!

Содержание ▲

Вы можете ознакомиться и скачать презентацию на тему Синтез индолов по Неницеску. Доклад-сообщение содержит 21 слайдов. Презентации для любого класса можно скачать бесплатно. Если материал и наш сайт презентаций Mypresentation Вам понравились – поделитесь им с друзьями с помощью социальных кнопок и добавьте в закладки в своем браузере.

Слайды и текст этой презентации

Слайд 1

Описание слайда:

Работу выполнил студент 4 курса факультета химии и высоких технологий Прокопенко Иван Синтез индолов по Неницеску

Слайд 2

Описание слайда:

Синтез Неницески Синтез Неницески служит исключительно для получения 5-гидроксииндолов, некоторые из которых проявляют биологическую активность.Реакция представляет собой сопряженное присоединение винилогов первичных или вторичных амидов к бензохинону с последующей циклизацией

Слайд 3

Описание слайда:

Реакция Неницески

Слайд 4

Описание слайда:

Производные 5-гидроксииндолов,проявляющие биологическую активность Среди родственных природных индолов можно назвать триптамин (66),серотонин (67) и N,N-диметиламины 68-70,каждый из которых обладает галлюценогенным действием.

Слайд 5

Описание слайда:

Производные 5-гидроксииндолов,проявляющие биологическую активность 65; 66; 67; 68; 69; 70;

Слайд 6

Описание слайда:

История реакции появления Неницески В1929 г. К. Неницески впервые обнаружил, что при взаимодействии п-бензохинона с этиловым эфиром3-аминокротоновой кислоты в кипящем ацетоне образуется этиловый эфир5-гидрокси-2-метилиндол-3-карбоновой кислоты[73].

Слайд 7

Описание слайда:

История реакции появления Неницески

Слайд 8

Описание слайда:

История реакции появления Неницески Эта реакция была незаслуженно забыта до1950-х гг., когда интерес к химии меланина, серотонина и родственных производных 5-гидрокси-индола стимулировал исследование разнообразных способов синтеза соеди-нений этого класса. Публикация этого подробного обзора[74] хорошо отра-жает возросший интерес исследователей к реакции Неницески.

Слайд 9

Описание слайда:

Механизм реакции Неницески Существует два возможных механизма реакции Неницеску[75]

Слайд 10

Описание слайда:

Механизм реакции Неницески Альтернативный маршрут реакции представлен на следующей схеме:

Слайд 11

Описание слайда:

Реакции Неницески Где Ox- окислитель, Red- восстановитель Межмолекулярный процесс окисления–восстановления, по-видимому, включает в себя бимолекулярный комплекс с переносом заряда[76]. Направление реакции Неницески в значительной степени зависит от строения енамина и гораздо меньше от структуры кетона[74]. Так, на примере2,6-дибромхинона было показано[77], что при переходе от N-метил- к N-арил-β-цианоенаминам направление реакции меняется: в первом случае преимущественно образуются5-гидроксииндолы, во втором– 6-гидрокси-производные.

Слайд 12

Описание слайда:

Реакции Неницески По мере роста электроноакцепторности β-заместителя в исход-ном енамине увеличивается склонность к образованию6-гидроксиизомеров. В случае β-нитроенаминов это направление становится доминирующим не только для N-арил-, но и для N-метиленаминов.

Слайд 13

Описание слайда:

Реакции Неницески

Слайд 14

Описание слайда:

Реакции Неницели Замена N-метильного заместителя на арильный прежде всего сказывается на снижении электронной плотности в β-положении енамина. Это в свою очередь приводит к уменьшению скорости присоединения енамина к хинону, причём менее электронодефицитное положение2 более чувствительно к такому снижению скорости, чем атом углерода карбонильной группы. По-скольку первый тип присоединения ответственен за образование5-гидрокси-индолов, а второй– 6-гидроксииндолов, то доминирующим процессом стано-вится образование последних. Образование6-гидроксииндола можно пред-ставить следующей схемой:

Слайд 15

Описание слайда:

Реакции Неницески

Слайд 16

Описание слайда:

Реакции Неницески При использовании N,N-дизамещённых енаминов в реакции Неницеску вместо5-гидроксииндолов образуются соответствующие5-гидроксибензо-фураны[78, 79].

Слайд 17

Описание слайда:

Реакции Неницески Альтернативой реакции Неницеску можно считать весьма интересный метод получения1,2,3,4-тетрагидро-γ-карболинов, основанный на катализи-руемой кислотами Льюиса циклоконденсации еноловых эфиров пиперидона-4 с2-метокси-4-(N-фенилсульфонил)-1,4-бензохинониминами[80]. Моноимины бензохинона взаимодействуют с еноловым эфиром пиперидона-4 с образова-нием как γ-карболиновых производных 32, так и тетрагидробензо[4,5]фуро-[3,2-c]пиридинов 33 в зависимости от используемой кислоты Льюиса.

Слайд 18

Описание слайда:

Реакции Неницески

Слайд 19

Описание слайда:

Реакции Неницески В1995 г. реакция Неницеску была использована для синтеза ключевого интермедиата при получении нового синтетического индолохинона ЕО9, структура и функции которого близки Митомицину С– антибиотику с про-тивоопухолевой активностью, выделенному из культуры гриба Streptomyces caespitosus[81]